第一届奥运会克服重重困难，终于在1896年4月6日开幕了。这是历届奥运会举行月份最早的一次。东道主之所以将开幕式选在这一天，是为了纪念希腊反抗土耳其统治起义75周年。 4月6日下午3时，希腊国王乔治一世宣布了大会开幕。维凯拉斯、顾拜旦等国际奥委会官员出席了开幕式。
在开幕典礼中，演奏了一曲庄严的古典弦乐，1958年国际奥委会将它定为奥运会会歌，会歌作曲者为希腊人萨马拉斯，作词者为帕拉马斯。希腊人对这次大会表现了极大的热情，出席开幕式的观众达8万人，这一数字直到1932年洛杉机奥运会才被突破。 应邀参加首届现代奥运会的有澳大利亚、奥地利、保加利亚、英国、匈牙利、德国、丹麦、美国、法国、智利、瑞士、瑞典和东道主希腊14个国家的311名运动员，希腊阵容最大，共230人，占总数的三分之二；德国、法国各19人；美国14人，居第四位。
美国选手大都来自哈佛、普林斯顿大学，他们是自行组织、自筹经费，是抱着到欧洲观光的目的参加的。他们原以为大会在4月18开幕，4月1日到达意大利后才得知开幕日期是4月6日，因此只好放弃一切游览计划，赶在开幕前到达了雅典。
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