一、目的
   掌握测定脂肪碘值的原理和操作方法，了解测定脂肪碘值的意义。
    二、原理
    不饱和脂肪酸碳链上含有不饱和键，可与卤素（Cl2，Br2，I2）进行加成反应。不饱和键数目越多，加成的卤素量也越多，通常以“碘值”表示。
  在一定条件下，每100g脂肪所吸收碘的克数称为该脂肪的“碘值”。碘值越高，表明不饱和脂肪酸的含量越高，它是鉴定和鉴别油脂的一个重要常数。
    碘与脂肪的加成反应很慢，而氯及溴与脂肪的加成反应快，但常有取代和氧化等副反应。本实验使用IBr进行碘值的测定，这种试剂稳定，测定的结果接近理论值。
  溴化碘(IBr)的一部分与油脂的不饱和脂肪酸起加成作用，剩余部分与碘化钾作用放出碘，放出的碘用硫代硫酸钠滴定。
 
实验时取样多少决定于油脂样品的碘值。可参考表1与表2：
表1 样品最适量和碘值的关系 
碘 值（g）
 
30以下
 
30~60
 
60~100
 
100~140
 
140~160
 
160~210
 
样品数（g）
 
约1。
  1
 
0。5~0。6
 
0。3~0。4
 
0。2~0。3
 
0。15~0。26
 
0。13~0。15
 
作用时间（h）
 
0。5
 
0。5
 
0。5
 
1。0
 
1。0
 
1。
  0
 
表2 几种油脂的碘值 
名 称
 
亚麻子油
 
鱼肝油
 
棉子油
 
花生油
 
猪 油
 
牛 油
 
碘 值（g）
 
175~210
 
154~170  
 
104~110
 
85~100
 
48~64
 
25~41
 
三、试剂和器材
1．试剂
（1）溴化碘溶液
取12。
  2g碘，放入1 500mL锥形瓶内，缓慢加入1 000mL冰乙酸（99。5%），边加边摇，同时略温热，使碘溶解。冷却后，加溴约3mL。
    注意：所用冰乙酸不应含有还原性物质。检查方法：取2mL冰乙酸，加少许重铬酸钾及硫酸，若呈绿色，则证明有还原性物质存在。
  
   （2）0。1mol/L标准硫代硫酸钠溶液
取结晶硫代硫酸钠50g，溶在经煮沸后冷却的蒸馏水（无CO2存在）中。添加硼砂7。6g或氢氧化钠1。6g（硫代硫酸钠溶液在pH 9～10时最稳定）。稀释到2 000mL后，用标准0。1mol/L碘酸钾溶液按下法标定：
    准确量取0。
  1mol/L碘酸钾溶液20mL、10％碘化钾溶液10mL和1mol/L硫酸20mL，混合均匀。以1％淀粉溶液作指示剂，用硫代硫酸钠溶液进行标定。按下面所列反应式计算硫代硫酸钠溶液浓度后，用水稀释至0。1mol/L。
（3）纯四氯化碳
（4）1％淀粉溶液（溶于饱和氯化钠溶液中）
（5）10％碘化钾溶液
（6）花生油或猪油
2．器材
（1）碘瓶（或带玻璃塞的锥形瓶）
    （2）棕色、无色滴定管各1支
（3）吸量管
（4）量筒
（5）分析天平
四、操作步骤
    1．准确称取0。
  3～0。4g花生油2份，置于两个干燥的碘瓶内，切勿使油粘在瓶颈或壁上。加入10mL四氯化碳，轻轻摇动，使油全部溶解。用滴定管仔细地加入25mL溴化碘溶液，勿使溶液接触瓶颈，塞好瓶塞，在玻璃塞与瓶口之间加数滴10％碘化钾溶液封闭缝隙，以免碘的挥发损失。
  在20～30℃暗处放置30min，并不时轻轻摇动。油吸收的碘量不应超过溴化碘溶液所含之碘量的一半，若瓶内混合物的颜色很浅，表示花生油用量过多，改称较少量花生油，重作。
    2．放置30min后，立刻小心地打开玻璃塞，使塞旁碘化钾溶液流入瓶内，切勿丢失。
  用新配制的10％碘化钾10 mL和蒸馏水50mL把玻璃塞和瓶颈上的液体冲洗入瓶内，混匀。用0。1mol／L硫代硫酸钠溶液迅速滴定至浅黄色。加入1％淀粉溶液约1mL，继续滴定，将近终点时，用力振荡，使碘由四氯化碳全部进入水溶液内。再滴定至蓝色消失为止，即达滴定终点。
  
    另作2份空白对照，除不加油样品外，其余操作同上。滴定后，将废液倒入废液缸内，以便回收四氯化碳。计算碘值。
五、结果计算
    碘值表示100 g脂肪所能吸收碘的克数，因此样品碘值的计算如下： 
碘值=
 
（A－B）×T×100
 
C
 
式中，A：滴定空白用去的Na2S2O3溶液的平均毫升数
      B：滴定碘化后样品用去的Na2S2O3溶液的平均毫升数
      C：样品的重量（g）
T：1mL 0。
  1mol／L硫代硫酸钠溶液相当的碘的克数
六、附 注
   （1）碘瓶必须洁净、干燥，否则油中含有水分，引起反应不完全。
   （2）加碘试剂后，如发现碘瓶中颜色变浅褐色时，表明试剂不够，必须再添加10～15 mL试剂。
（3）如加入碘试剂后，液体变浊，这表明油脂在CCl4中溶解不完全，可再加些CCl4。
  
（4）将近滴定终点时，用力振荡是本滴定成败的关键之一，否则容易滴加过头或不足。如震荡不够，CCl4展会出现紫或红色，此时应用力振荡，使碘进入水层。
（5）淀粉溶液不宜加得过早，否则滴定值偏高。
。