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为什么双分子亲核取代反应过程伴随构型转化?

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为什么双分子亲核取代反应过程伴随构型转化?

为什么双分子亲核取代反应过程伴随构型转化??

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    2014-04-15 13:58:06
  •   SN2反应最常发生在脂肪族sp3杂化的碳原子上,碳原子与一个电负性强、稳定的离去基团(-X)相连,一般为卤素阴离子。亲核试剂(Nu)从离去基团的正后方进攻碳原子,Nu-C-X角度为180°,以使其孤对电子与C-X键的σ反键轨道可以达到最大重叠。
      然后形成一个五配位的反应过渡态,碳约为sp2杂化,用两个垂直于平面的p轨道分别与离去基团和亲核试剂成键。C-X的断裂与新的C-Nu键的形成是同时的,-X很快离去,形成含C-Nu键的新化合物。 2-溴丁烷与氢氧根离子发生SN2生成2-丁醇和溴离子。
       上例中,OH-(亲核试剂)进攻2-溴丁烷(底物)发生SN2反应,经过不稳定的过渡态,最终Br-离去,得到2-丁醇。 SN2反应也可以在分子内发生,合成的环系一般为五元环、六元环和三元环。分子内的Williamson合成得到环氧化合物,即是这类反应的一个例子。
      相比下,四元环张力太大,空间上也不利,很难生成;七元、八元之类的大环可以生成,但分子间反应处于优势,需要将反应物以高稀溶液的形式反应,以增大分子内产物的比例。 SN2反应一般发生在伯碳原子上,很难成为有位阻分子的反应机理,并且取代基越多,按SN2机理反应的可能性越小。
      基团在空间上比较拥挤的分子一般采用SN1机理,可以缓解一部分的位阻,也可生成较稳定的碳正离子(通常为三级碳正离子)。

    孔***

    2014-04-15 13:58:06

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