乌耳姆战役之后，库图佐夫率领俄军与溃败的奥军会合，力量很是可观，这使拿破仑很担心，而且中立的普鲁士背叛了法国，无异于雪上加霜。拿破仑给了缪拉一个将功补过的机会，命他率骑兵攻占维也纳，但缪拉再次犯下错误，他急功近利地想一举占领维也纳，结果与大部队失去联系，不但没有完成任务，还损失了一个师，整整使法军耽误了两天的时间。
  为了弥补损失，拿破仑下令强渡多瑙河追赶俄军。但大桥全被俄军炸掉了，只剩维也纳北面的一座被奥军严加防守的桥梁-一一阿尔柯桥。拿破仑这回给缪拉下了死命令：必须强占这座桥！缪拉想出了一个智取的办法。缪拉挑选了一个营的掷弹兵，命令他们悄悄埋伏在桥边的灌木丛中。
  他自己则只带领了3个将领，大摇大摆地上了桥，向敌人走过去。当他看到守桥奥军急欲点火炸桥时，便高声喊道：“法奥已经停战了，停战协定马上要签订了，你们还炸桥干什么？”奥军士兵不知真假，但看到他们只有4个人，又听说是来谈判的，就把他们带到了桥头军营里。
  缪拉一见到守桥军官，立刻要求见奥厄斯伯公爵，商谈双方停火的事。军官听明原委马上派人去请，公爵来到后，缪拉又立刻与他握手，并热情洋溢地对公爵大加夸赞。正当缪拉与公爵谈兴正浓时，埋伏在桥边灌木丛中的法军士兵迅速冲上桥头，把奥军准备炸桥用的燃烧袋子全部抛人河中。
  一名奥军下级军官发现了他们，急忙向公爵报告，但是在缪拉的激将法下，奥厄斯公爵感到受到了侮辱，立即下令：“将这个目无军纪的人带下去!”这时，法军已基本完成了对大桥的占领，所以缪拉笑着对公爵说：“公爵，您应该和他一道出去，不然我们的将士们会埋怨我的。
  您看，他们来了！ ”说完，指了指似乎是从天而降的法军士兵。直到这时公爵才恍然大悟。就这样，法军不费吹灰之力夺取了大桥，大部队迅速追上了库图佐夫。经过几次血战，俄军以1。2万人的代价，到达阿罗木次，与沙皇和奥地利皇帝会师。拿破仑紧追不舍，双方再次对峙。
  为了让敌人相信法军想拖延战机，军无斗志，坚定敌人迅速决战的信心，拿破仑派使者到联军中去，谎称要与沙皇亚历山大一世会面，沙皇不愿见这个“科西嘉小子”，便派了一个军官跟随法军使者去面见拿破仑。拿破仑在这个军官到来时，故意让军队将士们做出衣衫不整、懒散松懈的样子。
  果然，俄军中计。1805年12月2日凌晨，奥斯特里茨大战开始了。联军首先发射密集的炮火，拿破仑却让部队后撤，将联军吸引过来后，拿破仑迅速抓住战机，利用精锐部队攻占制高点，切断了联军的联系，联军全部处于法军的炮口之下。在这关键时刻，拿破仑果断下令总攻。
  在隆隆的炮声中，联军彻底失去了作战能力。第二天，奥地利皇帝请求停战，割让了占全国人口总数1/6的国土，并宣布每年支付4000万法郎的战争赔款。战争的胜利使法国得到了莫大的好处，拿破仑的威名又一次受到至高无上的崇敬。