磷有四种异构体：黄磷（白磷）、红磷（赤磷）、紫磷及黑磷，后两者少见。 白磷为蜡样结晶体，带大蒜样味，有剧毒； 红磷（又称赤磷）是将白磷暴露在阳光下或在一定压力条件下加热到275摄氏度而制成的，性质相当稳定，但简单的摩擦所产生的热量即足以使其转换成性质活跃的白磷。
为红色粉末，毒性小，但因其中往往含有白磷，故也可致中毒。 两者均不溶于水，易溶于脂肪、二硫化碳。在爆竹、焰火、灭鼠药、火柴、杀虫剂、磷肥及军火生产和使用中，都可接触到磷，若防护、使用不当，可发生中毒。 紫磷：把黑磷加热到125 o C则变成钢蓝色的紫磷 。
紫磷的化学活动性比白磷小，但仍能被硝酸氧化成磷酸。紫磷跟氯酸钾一起摩擦可以剧烈燃烧。 黑磷。绉环，类似石墨。将白磷在1。21×109Pa下加热，就得到黑磷。黑磷呈铁灰色，具有金属光泽，能导电，密度为2。7 g／cm3，着火点是490℃，外形像石墨。
黑磷的化学活动性比紫磷差，通常难于发生化学反应。性质最不活跃也最缺乏经济价值。 紫磷及黑磷毒性很小，不易点燃。
