形成配合物后颜色为什么有较大变化?如何判断其颜色?
请介绍一下,尽量详细准确。谢谢~!!!
这个太深奥了吧,这个是晶体场理论吧
贴了,自己看吧,不过好象只要掌握解释Ti(H2O)6 3 的颜色吧
三价的钛是 3d1 形成Ti(H20)6 3 时是d2sp3杂化。形成的是八面体 此时五个d轨道处于六个水分子形成的八面体电场中,五个d轨道发生能级分裂,d(x平方-y平方)和d(z平方)两个轨道与其他三个轨道分裂。
在自然光的照射下,电子吸收了能量相当于500-600纳米的光(绿光),d电子发生跃迁,Ti(H20)6 3 呈现紫红色
吸收光(nm) 吸收光(cm-1) 吸收光的颜色 物质的颜色
400-435 25000-23000 紫 黄绿
435-480 23000-20800 蓝 黄
480-490 20800-20400 绿蓝 橙
490-500 20400-20000 蓝绿 红
500-560 20000-17900 绿 紫红
560-580 17900-17200 黄绿 紫
580-595 17200-16800 黄 蓝
595-605 16800-16500 橙 绿蓝
605-750 16500-13333 红 蓝绿
晶体场理论是研究过渡族元素(络合物)化学键的理论。
它在静电理论的基础上,结合量子力学和群论(研究物质对称的理论)的一些观点,来解释过渡族元素和镧系元素的物理和化学性质,着重研究配位体对中心离子的d轨道和f轨道的影响。
一、晶体场理论的几个要点
??过渡金属的离子处于周围阴离子或偶极分子的晶体场中,前者称为中心离子,后者称为配位体。
中心离子与配位体之间的作用力是单纯的静电引力,把配位质点当作点电荷来处理 ,不考虑配位体的轨道电子对中心离子的作用。
??晶体场理论只能适用于离子晶体矿物,如硅酸盐、氧化物等。
??在负电荷的晶体场中,过渡金属中心阳离子d轨道的能级发生变化。
这种变化取决于晶体场的强度(周围配位体的类型)和电场的配位性(配位体的对称性)。
简而言之,就是:
1、中心离子与配体之间看作纯粹的静电作用
2、中心离子d轨道在配体(场)作用下,发生能级分裂。
3、d电子在分裂后的d轨道上重排,改变了d电子的能量。
二、d轨道能级分裂
1、八面体场中d轨道能级分裂
2、四面体(场)中d轨道能级分裂
三、分裂能(??)
1、概念:
分裂后最高能量d轨道的能量与最低能量d轨道能量之差。
叫做d轨道分裂能(??)
2、不同配体场中,d轨道分裂能值不同(上图)
3、影响分裂能大小因素
(1)对于同一M离子,??随配位体不同而变化,如八面体中,
I-
第二过渡系>第一过渡系
四、晶体场稳定能(CFSE)和八面体择位能(OSPE)
在配体场作用下,d轨道发生分裂,d电子在分裂后d轨道总能量,叫做晶体场稳定能。
过渡族金属离子在八面体配位中所得到的总稳定能,称八面体晶体场稳定能。Cr3 、Ni2 、Co3 等离子将强烈选择八面体配位位置。
过渡金属离子在四面体配位中所得到的总稳定能,称四面体晶体场稳定能。
Ti4 、Sc3 等离子将选择四面体配位位置。
五、晶体场理论的应用
1、配合物的磁性
(1)当p>??,高自旋,所有F-的配合物p>??,高自旋
(2)当p?,低自旋,CN-配合物p?,低自旋。
(3)正四面体配合物一般是高自旋??(4)对于d1、d2、d3、d8、d9、d10金属离子配合物不论弱场强场,只有1种排布,无高低自旋,只有d4~d7才分高低自旋。
2、解释配离子的空间构型:用CFSE判断。
3、解释配合物可见光谱(颜色):d-d跃迁
4、配离子的稳定性:
用CFSE,其值越大,配合物越稳定。
答:划一条下降趋势压力线,反弹不能突破压力线,趋势还将延续。下跌的时间主要看大盘;程度难说,要看主力的意愿。详情>>
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