全部离婚协议书在夫妻双方意思表示一致时成立。故一般情况下，夫妻双方在离婚协议书上签字时成立。然而，成立并不意味着协议生效。这是因为，协议内容以夫妻解除婚姻关系为前提。
当事人离婚应到婚姻登记机关办理离婚手续，进行离婚登记，离婚协议书是其中需要携带的文书材料。
因此，离婚协议书只有双方在民政部门婚姻登记机关办理了相关的离婚登记手续后才能正式生效，而非签字后生效。
【法律依据】
《民法典》第一千零七十六条规定，夫妻双方自愿离婚的，应当签订书面离婚协议，并亲自到婚姻登记机关申请离婚登记。
离婚协议应当载明双方自愿离婚的意思表示和对子女抚养、财产以及债务处理等事项协商一致的意见。
（《民法典》生效时间为2021年1月1日）
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