全部离婚协议书是否有效视具体情况而定。
1、离婚协议并不是签字就生效。离婚协议属于附条件生效的协议，即以“离婚”为生效条件，若离了婚，协议内容有效；若还没有离婚，条件不成就，协议当然不能生效。所以，离婚协议在办理完离婚登记之后生效。
2、双方当事人在签订离婚协议时不存在欺诈、胁迫等违背真实个人意愿的情形，离婚协议内容也不存在违背法律规定，侵害第三人利益的，双方签字后即具有法律效力。
【法律依据】
《民法典》第一千零七十六条，夫妻双方自愿离婚的，应当签订书面离婚协议，并亲自到婚姻登记机关申请离婚登记。
离婚协议应当载明双方自愿离婚的意思表示和对子女抚养、财产以及债务处理等事项协商一致的意见。
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